Tilsætningsstoffer i ”her og nu varer” Udført på Fødevareregion Øst af Udo Jensen Rapport udarbejdet af Udo Jensen
Projektledelse: Annette Grossmann, FVST, 6. kontor Ib Krog Larsen, Fødevareregion Øst
Laboratoriearbejde: Ann Sørensen Ayoe Dysted Birgit Petersen Hanne Rubak Karin Mikkelsen Lene Kristensen Malene Jensen Udo Jensen Åse Johansen
Projekt 2008-20-64-00807
okt 2010
Side 1 af 19
INDHOLDSFORTEGNELSE Sammendrag..….….…………..………………………………….….………………..
3
Summary..….….…………..………………………………….….......………………..
4
1.
Indledning…………………...…………………………………………………………
5
2.
Prøvemateriale og undersøgte stoffer……………………..……….…..…………….
6
3.
Analysemetoder……………………………………….…………………………..…..
9
4.
Analysekvalitetssikring…………………………………………………………….… 10
5.
Resultater…..…..…………………………..……………………………………….… 11
6.
Konklusion……………………………………………………………………………. 14
7.
Referencer…………………………………………………………………………….. 14
Bilag 1.
Resultat……………...………………………………………………..……………….. 15
Side 2 af 19
SAMMENDRAG Fødevareregion Øst har i 2009 og 2010 gennemført projekt nr. 2008-20-64-00807 ”Tilsætningsstoffer i "Her og nu" varer”. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Formålet er at kortlægge indholdet af tilsætningsstoffer i forskellige fødevarer, der typisk bliver udbudt som spotvarer. Målet er at få afklaret om spotvarer adskiller sig fra almindelig udbudte fødevarer i forhold til fejl mht. anvendelse af tilsætningsstoffer. Der er i alt udtaget 109 prøver, hvoraf 11 prøver blev delt op i 42 delprøver. I alt blev 140 prøver undersøgt til dette projekt. Prøverne blev udtaget i detailleddet, hvor spotvarer eller "her og nu" varer blev udbudt til salg. Prøveudtagningen er foretaget af fødevareregionernes kontrolafdelinger og har været landsdækkende. 53 prøver, svarende til 49 % var dansk produceret og 52 prøver, svarende til 48 % var af udenlandsk oprindelse og 4 prøver, svarende til 4 % var uden oplysninger om herkomst. I 10 prøver, svarende til 17 %, er der konstateret én eller flere fejl som ulovlig anvendelse, overskridelse af grænseværdi og/eller mangelfuld deklaration. Der er konstateret 2 ulovlige anvendelser af benzoesyre og propionsyre i 1 prøve, 6 overskridelser af grænseværdien for sorbin- og/eller benzoesyre, acesulfam-K samt propylenglycol i 5 prøver og 15 deklarationsfejl fortrinsvis vedrørende sorbin- og benzoesyre i 6 prøver, i alt 23 fejl. En sammenligning med projekt 2008-20-64-00810 "Udvalgte tilsætningsstoffer på tværs af fødevaregrupper" viser at fejlprocenten er på samme niveau og fordelingen tilsvarende. Analyseresultater med de kontrolmæssige bemærkninger er sendt til de respektive fødevareregioner, som er ansvarlige for den fornødne opfølgning.
Side 3 af 19
SUMMARY The Regional Laboratory East has in 2009 and 2010 completed the project no. 2008-20-6400807 "Additives in spot Products". The study is part of the Danish Veterinary and Food Administration monitoring program of food additives. The purpose is to monitor the content of additives in various foods, which typically are offered as spot Products and to determine whether spot products differs from conventional offered foods in relation to errors in the use of additives. A total of 109 samples have been selected and 11 samples have been divided into 42 subsamples before analyzing. A total of 140 samples are analyzed in this project. Samples were collected at the retail level, where the spot Products or so called "here and now" Products were offered for sale. Sampling was conducted nationwide by the regional food control departments. A total of 53 samples corresponding to 49 %, were produced in Denmark and 52 samples corresponding to 48 %, were of foreign origin, and 4 samples corresponding to 4% had no information about provenance. In 10 samples corresponding to 17% one or more errors such as illegal use, exceeding of limit values and/or faulty declaration are found. There has been found 2 illegal uses of sorbic- and propionic acid in 1 sample, 6 exceeding of limit values for sorbic- and/or benzoic acid, acesulfame-K and propylene glycol in 5 samples and 15 declaration faults mainly related to sorbic- and benzoic acid in 6 samples, a total of 23 faults. A comparison with project no. 2008-20-64-00810 "Selected additives across food groups" shows that the error rate and their distribution is comparable. Analysis results with the control observations are sent to the respective food regions who are responsible for all necessary follow-up.
Side 4 af 19
1. INDLEDNING Fødevareregion Øst har i 2009 og 2010 gennemført projekt nr. 2008-20-64-00807 ”Tilsætningsstoffer i "Her og nu" varer”. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Fødevarestyrelsen har i flere år fulgt anvendelsen af udvalgte tilsætningsstoffer i fødevarer på det danske marked. Overvågningen blev sat i værk i 1995 som led i den overvågning, som EU’s tilsætningsstofdirektiver kræver, at medlemslandene udfører. Mange detailbutikker tilbyder ud over det gængse sortiment såkaldte "her og nu"- eller spotvarer. Vareudbuddet er begrænset og hurtig omsætteligt og det bliver derfor sjældent kontrolleret for indhold af tilsætningsstoffer. Formålet er, at kortlægge indholdet af tilsætningsstoffer i disse spotvarer og få afklaret om de adskiller sig fra almindelig udbudte fødevarer i forhold til fejl ved anvendelsen af tilsætningsstoffer. De fødevarer der er udtaget ved dette kortlægningsprojekt, er derfor mangeartede og går på tværs af positivlisten. Projektet har til formål at: •
•
Ved stikprøvekontrol at overvåge den faktiske forekomst og anvendelse af tilsætningsstoffer som konserveringsstofferne sorbin- og benzoesyre, parabener, svovldioxid, propionsyre, carminer, propylenglycol, coffein og intense sødestoffer. Kontrollere om gældende grænseværdier overskrides og om der forekommer ulovlig anvendelse eller deklarationsfejl.
De udtagne prøver er ifølge Positivlisten (Ref.1) indplaceret i følgende fødevaregrupper: P-listenummer 4:
”Frugter og grøntsager (herunder bær, frø, rodfrugter og svampe)"
P-listenummer 5:
”Konfektureprodukter"
P-listenummer 7:
”Bagværk”
P-listenummer 8:
”Kød og kødprodukter"
P-listenummer 9:
”Fisk og fiskerivarer (herunder krebsdyr og bløddyr)"
P-listenummer 12:
”Salt og krydderier, supper, saucer og salater, proteinprodukter m.m."
P-listenummer 14:
”Drikkevarer”
P-listenummer 15:
"Snacks"
S
"Sammensatte fødevarer"
Side 5 af 19
2. PRØVEMATERIALE OG UNDERSØGTE STOFFER Prøverne blev kun udtaget i detailhandelen. Prøveudtagningen er foretaget landsdækkende af fødevareregionernes kontrolafdelinger. Prøverne er blevet udtaget i perioden fra den 4. august 2009 til den 24. februar 2010. Ved modtagelsen i Fødevareregion Øst blev prøverne, afhængig af prøvetype, anbragt på frost ved -22 ºC eller køleskab ved 4 °C, indtil den videre prøveforbehandling og analyse kunne påbegyndes. Der er i alt udtaget 109 prøver, hvoraf 11 prøver blev delt op i 42 delprøver. I alt blev 140 prøver undersøgt til dette projekt. 53 prøver, svarende til 49 % var dansk produceret og 52 prøver, svarende til 48 % var af udenlandsk oprindelse og 4 prøver, svarende til 4 % var uden oplysninger om herkomst. 6 prøver, svarende til 6 % var økologiske produceret. I tabel 2.1 ”Opdeling af prøver efter prøvetyper” er prøverne opført efter prøvetype samt indplacering i Positivlisten og i tabel 2.2 ”Analyseparametre” er de undersøgte stoffer samt deres respektive E-numre opført.
Side 6 af 19
Tabel 2.1 Opdeling af prøver efterprøvetype, i alt 140 prøver Prøvetype
P.listenummer
Antal
Frugter og grønt sager
4
21
Babymais i lage, økologiske jumborosiner, tørrede figner, agurkesalat, mango i skiver, jordbærsauce, orange marmelade.
Konfektureprodukter
5
34
Skumbananer, nellie dellies, karamelsauce, pick & mix fruit gums.
Bagværk
7
24
Tvebakker, punchrulle, apple dream, jødekager, karamel kage, rosin cookies, kakao toppe.
Kød og kødprodukter samt fisk og fiskerivarer
8 og 9
5
Stickado tørret pølse, koldvandsrejer, kippers i vand.
Salt og krydderier, supper, saucer og salater, protein produkter m.m.
12
31
And fond, svinekødsfond, whiskey sauce, cheese dip, pastasauce, bearnaisesauce, garlic marinade, creamy peanut butter.
Drikkevarer
14
15
Cola minus, selvfrys slushice, blueberry green tea, x-ray energi drink, golden delicious æblejuice, freeze´n´slush.
Snacks
15
5
Bruschetta, estrella taffel chips, free jordbærbar, sweet paprika tørristede jordnødder.
-
5
Vinblade fyldt med ris, bagte hvide bønner, nudelret med kyllingsmag.
Sammensatte produkter I alt
Eksempler
140
Side 7 af 19
Tabel 2.2 Analyseparametre E nummer
Navn
Vandopløselige syntetiske farvestoffer: E 102 E 104 E 110 E 122 E 123 E 124 E 127 E 129 E 131 E 132 E 133 E 142 E 151 E 154 E 155
Tartrazin Quinolingult Sunset Yellow FCF (Orange Yellow S) Azorubin (Carmoisin) Amaranth Ponceau 4R (Cochenillerød A) Erythrosin Allura Red AC Patent Blue V Indigotin (Indigocarmin) Brilliant Blue FCF Green S Black PN (Brilliant Black BN) Brown FK Brown HT
Carminer: E 120
Carminer (Carminsyre, Cochenille)
Konserveringsstoffer: E 200/202/203 E 210/211/212/213 E 220 - 228 E 280 - 283
Sorbinsyre samt salte heraf Benzoesyre samt salte heraf Svovldioxid samt salte heraf Propionsyre samt salte
Intense sødestoffer: E 950 E 951 E 952 E 954
Acesulfamkalium Aspartam Cyclaminsyre Saccharin
Andet: E 1520
Propylenglycol Coffein
Side 8 af 19
3. ANALYSEMETODER Identifikation af vandopløselige syntetiske farvestoffer ved TLC ANA-07.0211
Farvestofferne oprenses på C18 mini kolonner og separeres ved hjælp af tyndtlagschromatografi (TLC) med anvendelse af op til 4 chromatografisystemer. Identifikationen foretages ved sammenligning med referencestoffer samt tilsætningsforsøg. Påvisningsgrænse: ca. 0,1 mg/kg (l).
Vandopløselige syntetiske farvestoffer i levnedsmidler ved HPLC ANA-07.0551
Farvestofferne oprenses på C18 mini kolonner. Stofferne separeres og kvantificeres ved koblet ionpar HPLC. Detektionen foretages med PDA detektor for gule farver ved 450, røde ved 520 samt blå, sorte og grønne ved 620 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,5 mg/kg (l).
Karmin i levnedsmidler ved HPLC ANA-07.0553
Carminer ekstraheres med saltsyre og oprenses på C18 mini kolonner. Herefter foretages kvantificering med HPLC og PDA detektor ved 280 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 2 mg/kg(l).
Sorbin- og benzoesyre samt parabener i levnedsmidler ved HPLC ANA-07.1011
Konserveringsstofferne ekstraheres fra fødevaren med en blanding af oxalsyre, ethanol, 2-propanol og acetonitril. Efter centrifugering og frysning i 2 timer (for at udfælde evt. tilstedeværende fedt) analyseres ekstraktet ved omvendt fase HPLC. Detektionen foretages med PDA detektor ved 240 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg(l).
Svovldioxid i levnedsmidler, DTNBmetoden ANA-07.0131
Prøven destilleres, hvor svovldioxid frigøres ved kogning med fortyndet svovlsyre og drives ved hjælp af nitrogen over i et forlag. Her reagerer svovldioxid med 5,5´-dithiobis-(2-nitrobenzoesyre) til 5-mercapto-2-nitrobenzoesyre. Kvantificering foretages spektrofotometrisk ved 412 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg svovldioxid/kg(l).
Propionsyre i fødevarer ved GC ANA-07.0511
Propionsyre ekstraheres ved hjælp af vanddampsdestillation og opsamles i basisk miljø. Efter opkoncentrering ved inddampning bestemmes propionsyre på GC med isovalerianesyre som intern standard. Kvantitativ detektionsgrænse: 20 mg/kg.
Kunstige sødestoffer m.m. i fødevarer ved HPLC ANA-07.3091
Efter ekstraktion med vand analyseres den vandige fase på HPLC for acesulfam-k, saccharin og aspartam med PDA detektor ved 220 nm. Cyclaminsyre derivatiseres derimod med hypochlorit til N,N-dichlorcyclohexylamin, som ekstraheres med isobutanol og analyseres med PDA detektor ved 314 nm. Kvantitativ detektionsgrænse: 5 mg/kg(l).
Side 9 af 19
Propylenglykol- og estre i levnedsmidler ved GC ANA-07.1871
Propylenglycol ekstraheres med vand fra prøven efter affedtning med pentan. Vandfasen sættes på ekstrelutsøjle og elueres med ethylacetat, der tørres over kaliumkarbonat og derefter opkoncentreres ved inddampning. Propylenglycolen bestemmes ved hjælp af gaschromatografi på en polær kapillarkolonne med 1,4-butandiol som intern standard. Kvantitativ detektionsgrænse: 0,05 g/kg
4. ANALYSEKVALITETSSIKRING Undersøgelserne for de vandopløselige syntetiske farvestoffer, sorbin-, benzoesyre, parabener, svovldioxid, propionsyre, de intense sødestoffer, coffein og propylenglycol er udført som akkrediterede analyser. Analysen for farvestoffet carminer er udført som ikke akkrediteret, men kvalitetssikringen er foretaget i samme omfang som for de akkrediterede analysemetoder. Alle prøver er analyseret i serier, hvor der som minimum indgår en tilfældig dobbeltbestemmelse, blindprøve, standarder til kalibrering og standarder til kontrol samt genfindingsforsøg. Prøver, hvori der fandtes overskridelse af Positivlistens maksimalgrænser eller deklarationsfejl er alle som hovedregel blevet analyseret som dobbeltbestemmelse. Hvis en dobbeltbestemmelse faldt udenfor den øvre kontrolgrænse, blev der iværksat en tredje analyse. Hvis genfindingerne for de pågældende serier var i orden, er gennemsnittet af alle resultater anvendt. De udførte dobbeltbestemmelser, genfindingsforsøg og kontrolstandarder er indført på eksisterende kontrolkort for de relevante prøvetyper: X-kort for kontrolstandarderne, R-kort for dobbeltbestemmelser og D-kort for genfindingsforsøg. Der kan på grundlag af det udførte kvalitetssikringsarbejde i forbindelse med projektet konkluderes, at analyserne er forløbet tilfredsstillende.
Side 10 af 19
5. RESULTATER Grænseværdierne for de enkelte parametre i forhold til fødevaretyperne kan ses i positivlisten af 2005, se ref. 1. I bilag 1 ses resultater for alle prøver og undersøgte parametre. 58 prøver blev analyseret for syntetiske farvestoffer, 18 for carminer, 98 for sorbin- og benzoesyre, heraf 2 for parabener, 24 for propionsyre, 30 for svovldioxid, 19 for intense sødestoffer samt coffein, 17 for cyclaminsyre og 25 for propylenglycol. I 10 prøver, svarende til 17 %, er der konstateret én eller flere fejl som ulovlig anvendelse, overskridelse af grænseværdi og/eller mangelfuld deklaration. Der er konstateret 2 ulovlige anvendelser af benzoesyre og propionsyre i 1 prøve, 6 overskridelser af grænseværdien for sorbin- og/eller benzoesyre, acesulfam-K samt propylenglycol i 5 prøver og 15 deklarationsfejl fortrinsvis vedrørende sorbin- og benzoesyre i 6 prøver, i alt 23 fejl. I nedenstående tabeller 5.1 og 5.2 vises oversigter over fejltyperne og fejl i forhold til analyseparametre:
Tabel 5.1 Oversigt over fejltyper (140 undersøgte prøver) Prøvetype
Antal prøver*
Ulovlig anvend.
Overskridelse
Deklarationsfejl
Frugter og grøntsager
21
0
0
4
4
1 (5 %)
Konfektureprodukter
34
0
1
0
1
1 (3 %)
Bagværk
24
2
1
10
13
4 (17 %)
5
0
1
0
1
1 (20 %)
Salt og krydderier, supper, saucer m.m.
31
0
3
0
3
2 (6 %)
Drikkevarer
15
0
0
0
0
0 (0 %)
Snacks
5
0
0
1
1
1 (20 %)
Sammensatte produkter
5
0
0
0
0
0 (0 %)
140
2
6
15
23
10 (17 %)
Kød og fisk samt produkter heraf
I alt * Inklusive delprøver
Side 11 af 19
Fejl i alt
Fejlagtige prøver
Tabel 5.2 Oversigt over fejl i forhold til analyseparametre (140 undersøgte prøver) Prøvetype
Ulovlig anvendelse
Overskridelser
Deklarationsfejl
Fejl i alt
Vandopl. synt. farvestoffer
0
0
3
3
Carminsyre
0
0
0
0
Sorbin- og benzoesyre
1
4
8
13
Propionsyre
1
0
2
3
Svovldioxid
0
0
1
1
Intense sødestoffer
0
1
0
1
Coffein
0
0
0
0
Propylenglycol
0
1
0
1
I alt
22
I nedenstående tabel 5.3 vises det påviste indhold af de undersøgte tilsætningsstoffer som resultatoversigt. Af tabellen fremgår antal undersøgte prøver, antallet af prøver med påvist indhold, gennemsnitsværdien for prøver med indhold, det mindst fundne indhold og det maksimalt fundne indhold for hver tilsætningsstof.
Tabel 5.3 Påvist indhold af undersøgte tilsætningsstoffer (140 undersøgte prøver) Tilsætningsstof
Prøver med indhold/ antal undersøgt
Gennemsnitligt Minimum Maksimum indhold i i i 1) 2) 2) mg/kg (l) mg/kg (l) mg/kg (l) 2)
Farvestoffer: Vandopl. synt. Carminsyre
5/58 4/18
7,8 29
1,7 3,2
13 59
44/98 22/98 5/24 4/30
540 440 920 28
3,2 3,6 350 7
1700 1200 1600 62
Konserveringsstoffer: Sorbinsyre Benzoesyre Propionsyre Svovldioxid
Side 12 af 19
Intense sødestoffer: Acesulfam-K Aspartam Cyclaminsyre Saccharin
7/19 3/19 0/17 0/19
270 220 -
23 80 -
980 390 -
15/25 6/19
1,45 72
0,09 29
16 130
Andet: Propylenglycol Coffein 1) 2)
For prøver med indhold For propylenglycol i g/kg (l)
Et tilsvarende projekt er ikke gennemført tidligere. Det nærmeste man kan sammenligne projektet med er projekt 2008-20-64-00810 "Udvalgte tilsætningsstoffer på tværs af fødevaregrupper". I nedenstående tabel 5.4 vises en sammenligning af fejlprocenter i forhold til projekt 2008-2064-00810 "Udvalgte tilsætningsstoffer på tværs af fødevaregrupper". Af tabellen fremgår antal undersøgte prøver og fejlprocenten.
Tabel 5.4 Sammenligning af fejlprocenten med projekt 2008-20-64-00810 Fejl i % af alle prøver Projekt
Dette projekt 2008-20-64-00807 Projekt 2008-20-64-00810 Udvalgte tilsætningsstoffer på tværs af fødevaregrupper
Antal prøver
Ulovlig anvend.
Overskridelser
Deklaration
Total
140
1%
4%
11 %
17 %
326
1%
2%
20 %
18 %
Side 13 af 19
6. KONKLUSION Fødevareregion Øst har i 2009 og 2010 gennemført projekt nr. 2008-20-64-00807 ”Tilsætningsstoffer i "Her og nu" varer”. Undersøgelsen indgår i Fødevarestyrelsens program for overvågning af tilsætningsstoffer. Der er i alt udtaget 109 prøver, hvoraf 11 prøver blev delt op i 42 delprøver. I alt blev 140 prøver undersøgt til dette projekt. I 10 prøver, svarende til 17 %, er der konstateret én eller flere fejl som ulovlig anvendelse, overskridelse af grænseværdi og/eller mangelfuld deklaration. Der er konstateret 2 ulovlige anvendelser af benzoesyre og propionsyre i 1 prøve, 6 overskridelser af grænseværdien for sorbin- og/eller benzoesyre, acesulfam-K samt propylenglycol i 5 prøver og 15 deklarationsfejl fortrinsvis vedrørende sorbin- og benzoesyre i 6 prøver, i alt 23 fejl. En sammenligning med projekt 2008-20-64-00810 "Udvalgte tilsætningsstoffer på tværs af fødevaregrupper" viser at fejlprocenten er på samme niveau og fordelingen tilsvarende. Projektet viser, at fejlprocenten på spot varer er på et højt niveau. Det må derfor konkluderes, at der fortsat er behov for overvågning og kontrol af tilsætningsstoffer i spot varer udbudt til salg i detailleddet.
7. REFERENCER 1.
Fortegnelsen over tilsætningsstoffer til fødevarer, Positivlisten. Ministeriet for familieog forbrugeranliggender, Fødevarestyrelsen; januar 2005.
Side 14 af 19
Bilag 1 Resultater
Side 15 af 19
Bilag 1 Resultater
Side 16 af 19
Bilag 1 Resultater
Side 17 af 19
Bilag 1 Resultater
Side 18 af 19
Bilag 1 Resultater
Side 19 af 19
